電介質介電性能的影響因素
電介質的介電性能并不是固定不變的,而是和電介質所處的環境有關。常見影響材料介電性能的參數有溫度和電場頻率。介電性能是電介質在電場下微觀極化的宏觀反應,因此,外界因素對介電性能的影響,本質就是對電介質的微觀極化的影響。
電介質的微觀極化在宏觀參數的表現形式為介電常數,在實驗中用儀器測得的材料介電常數是所有極化的綜合表現。每種極化形式都有一特定的松弛頻率,不同的極化松弛頻率不同。當交變電場的頻率大于松弛頻率時,材料的該種極化則跟不上電場的變化,基本消失,也不再會對介電常數產生貢獻,因此,隨頻率的增大,介電常數在松弛頻率附近通常都會有一個臺階式的下降,如圖 1.4 所示。而且該種極化在所有極化中占的比重越大,相對應的介電常數下降越多。極化是一個松弛過程,不是瞬間完成的。在松弛頻率附近,電介質的極化滯后于電場變化,介電損耗迅速增加,在松弛頻率附近形成一個尖峰,如圖 1.4 所示。
溫度對電介質的影響非常復雜。對于晶體而言,還涉及晶型轉變等復雜的過程,比如,偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物在 70 oC 左右會發生鐵電體和順電體之間的轉變,介電常數達到最大值。這種轉變和各種晶體的自身結構有關,這里就不再詳述。這里討論的溫度對聚合物電介質介電性能的影響,不涉及聚合物晶型轉變。溫度的變化會改變某一固定頻率的介電性能,變化趨勢和頻率有關。比如 Xu 等在研究尼龍 610 的介電性能的過程中發現,材料的介電性能在不同頻率下隨溫度的變化趨勢是不同的,如圖 1.5 所示。從圖中可以看出,在 100 Hz時,介電常數和損耗因子隨溫度增加而迅速增大;而在 1 MHz 時,介電常數隨溫度變大而變大的趨勢減弱,損耗因子隨溫度增大先增大后減小。為了便于深入研究溫度的影響,人們通常把溫度和頻率一起研究。在聚合物基體中,溫度的影響與時溫等效有點類似,隨溫度的升高,載流子和偶極的活動性都會增大,使得極化松弛時間變短,相當于頻譜的形狀沒有變化而位置卻向高頻移動Fattoum 等在研究聚苯胺/聚甲基丙烯酸甲酯(PAni/PMMA)復合體系的介電松弛時發現,該材料電模量虛部的松弛峰隨溫度的提高而向高頻移動,但形狀幾乎沒有變化,如圖 1.6 所示。
溫度對松弛的影響因松弛機理的不同而不同。有些松弛峰值頻率和溫度呈阿倫尼烏斯關系(公式 1.9 所示),如聚甲基丙烯酸甲酯的側鏈松弛和界面極化松弛。對于這種松弛,我們可以測不同溫度下的松弛頻譜,然后用 lnf 對溫度的倒數作圖,依據斜率計算出該松弛的活化能,深入研究松弛機理。有些松弛與溫度的關系則是符合 Vogel-Fulcher 方程(公式 1.10), 這些松弛多與聚合物的玻璃化轉變有關,可以利用松弛時間來估算聚合物的玻璃化轉變溫度:
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